土壤有效鉬的測(cè)定(KCNS比色法)

關(guān)鍵詞：原子吸收分光光度計(jì)、土壤鉬的測(cè)定

方法原理 :

在酸性溶液中，硫氰酸鉀(KCNS)與五價(jià)鉬在有還原劑存在的條件下形成橙紅色絡(luò)合物M0(CNS)5或［M0O(CNS)5］2-，用有機(jī)溶劑(異戌醇等)萃取后比色測(cè)定。此絡(luò)合物大吸收峰在波長(zhǎng)470nm處，摩爾吸收系數(shù)ε470=1.95×104。
由于反應(yīng)條件不同，可能形成顏色較深的其它組成的絡(luò)合物，因此，對(duì)顯色的條件必須嚴(yán)格遵守。溶液的酸度和KCNS的濃度都影響顏色強(qiáng)度和穩(wěn)定性。HCl濃度應(yīng)小于4mol/L，KCNS濃度應(yīng)保持至小0.6%。

主要儀器  ：

往復(fù)振蕩機(jī)；高溫電爐；125ml分液漏斗；振蕩機(jī)；分光光度計(jì)；石英或硬質(zhì)玻璃器皿。

試劑：

(1)、草酸—草酸銨浸提劑：24.9克草酸銨(NH4)2C２O4·H2O，二級(jí))與12.6克草酸(H2C2O4·2H2O，二級(jí))溶于水，定容成1升。酸度應(yīng)為pH3.3,必要時(shí)在定容前用pH計(jì)校準(zhǔn)。所用草酸銨及草酸不應(yīng)含鉬。
(2)、6.5mmol/L鹽酸：用重蒸餾過(guò)的鹽酸配制。
(3)、異戊醇—CCl4混合液：異戊醇［(CH3)2CH·CH2·CH2·OH，二級(jí)］，加等量(體積計(jì))CCl4(二有)作為增重劑，使比重大于1。為了保證測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性，應(yīng)先將異戊醇加以處理：將異戊醇盛在大分液漏斗中，加少許KCNS和SnCl2溶液，振蕩幾分鐘，靜置分層后棄去水相。
(4)、檸檬酸(二級(jí))
(5)、20%KCNS溶液：20克KCNS(二級(jí))溶于水，稀釋至100ml。
(6)、10%SnCl2·2H2O溶液：10克未變質(zhì)的SnCl2·2H2O溶解在50ml的濃HCl中。加水稀釋至100ml，由于SnCl2不穩(wěn)定，應(yīng)當(dāng)天配制。
也可以用金屬錫配制：將5.3克薄錫片溶于20ml濃HCl中，加熱至*溶解(不要使溶液蒸發(fā))迅速用無(wú)離子水稀釋至100ml。也可在前一天晚上溶解錫，不必加熱，但要使小塊的錫留在管底，不要用水稀釋；放置過(guò)夜，使錫片緩緩溶解，翌日早稀釋至所需濃度。
(7)、0.05%FeCl3·6H2O溶液：0.5克FeCl3·6H2O(二級(jí))溶于1升6.5mol/LHCl中。
(8)、1mg/LMO標(biāo)準(zhǔn)液：0.2522克鉬酸鈉(Na2MoO4·2H2O；二級(jí))溶于水。加入1ml濃HCl(一級(jí))，用水稀釋成1升，成為100mg/LMo的貯備標(biāo)準(zhǔn)液。吸取5ml貯備標(biāo)準(zhǔn)液準(zhǔn)確稀釋至500ml，即為1mg/LMo的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

操作步驟:
1、待測(cè)液制備：稱取風(fēng)干土壤(通過(guò)1mm尼龍網(wǎng)篩)25.00g盛于500ml三角瓶中加250ml草酸一草酸銨浸提劑。加瓶塞后在往復(fù)振蕩機(jī)上振蕩8小時(shí)或過(guò)夜。過(guò)濾，濾紙事先用6mol/LHCl洗凈。過(guò)濾時(shí)棄去初的10—15ml濾液。
2、測(cè)定：取200ml濾液(含鉬量不超過(guò)6ug)在燒杯中。繼續(xù)蒸發(fā)至干。加強(qiáng)熱破壞部分草酸鹽后，放于高溫電爐中450℃灼燒，破壞草酸鹽和有機(jī)物。冷卻后加10ml6.5mol/LHCl溶解殘?jiān)?。放?25ml分液漏斗中。加水至體積約為45ml。
加1克檸蒙酸和2—3ml異戊醇—CCl4混合溶液，搖2分鐘，靜置分層后棄去異戊醇…CCl4層，加入3mlKCNS溶液，混合均勻，這時(shí)紅色逐漸消失，準(zhǔn)確地加入10.0ml異戊醇混合液，搖動(dòng)2—3分鐘。靜置分層后，用干濾紙將異戊醇層過(guò)濾到比色杯中，在波長(zhǎng)470nm處比色測(cè)定。
3、工作曲線的繪制：吸取1mg/LMo標(biāo)準(zhǔn)溶液0，0.1，0.3，0.5，1.0，2.0，4.0，6.0ml分別放入125ml分液漏斗中，各加10ml0.05%FeCl3溶液。按上述步驟萃取和比色(系列比色液的濃度為0—0.6mg/LMo)，繪制工作曲線。

計(jì)算結(jié)果：
有效鉬，mg